4种硝基酚类化合物的测定液相色谱,烷基酚类的测定固相萃取

方法原理  样品经过滤或净化后直接进样,用液相色谱-三重四极杆质谱分离检测硝基酚类化合物。根据保留时间和特征离子定性,内标法定量。  规范性引用文件  《HJ/T
91 地表水和污水监测技术规范》、《HJ/T 164
地下水环境监测技术规范》。  试样的制备  清洁样品可过滤后直接进样分析。样品(7.1)经滤膜(5.13)过滤,弃去至少
1ml初滤液后,移取 1.0 ml 过滤后的样品于棕色进样瓶中,加入
10.0μl内标使用液(5.12),混匀待测。  仪器和设备:  1、液相色谱-三重四极杆质谱仪:配有电喷雾离子源(ESI),具备梯度洗脱和多反应监测能。  2、色谱柱:填料粒径为
2.2 μm,柱长 75 mm,内径 3.0 mm 的 C18
反相液相色谱柱或其他性能相近的色谱柱。  3、离心机:最高转速不低于 4000
r/min。  4、具塞离心管:10 ml。  5、样品瓶:250 ml
磨口具塞棕色玻璃瓶。  6、微量注射器或移液器:10μl、50μl、100μl、500μl、1.0ml。  7、一般实验室常用仪器和设备。  标准曲线的建立  移取适量的硝基酚类化合物混合标准使用液(5.10),用水稀释,配制至少
5 个浓度点的标准系列溶液,标准溶液中硝基酚类化合物的质量浓度分别为
2.00μg/L、5.00 μg/L、10.0 μg/L、20.0 μg/L、50.0 μg/L(此为参考浓度),移取
1.0 ml 标准系列溶液于棕色进样瓶中,加入 10.0
μl内标使用液(5.12),混匀待测。按照仪器参考条件(8.1),由低浓度到高浓度依次对标准系列溶液进行测定。以目标化合物的质量浓度(μg/L)为横坐标,以其对应的响应值与内标物的响应值的比值和内标物浓度的乘积为纵坐标,建立标准曲线。  标准参考谱图  在本标准推荐的仪器参考条件下,目标化合物的总离子流色谱图见图1(4
种硝基酚类化合物的质量浓度为 10.0μg/L)。

为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》,保护环境,保障人体健康,规范水中烷基酚类化合物的测定方法,制定本标准。
本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中双酚
A、4-特丁基酚、4-正丁基酚、4-正戊基酚、4-正己基酚、4-正庚基酚、4-正辛基酚、壬基酚、4-特辛基酚和
4-正壬基酚等烷基酚类化合物的测定。 本标准规范性引用文件: 《HJ/T 91
地表水和污水监测技术规范》、《HJ/T 164 地下水环境监测技术规范》、《HJ/T
493 水质采样 样品的保存和管理技术规定》。 方法原理:
水中的烷基酚类化合物在酸性条件下,用固相萃取方式富集、净化,二氯甲烷洗脱,浓缩后,用带有荧光检测器或紫外检测器的高效液相色谱仪测定,根据保留时间定性,外标法定量。
仪器和设备: 液相色谱仪:配备紫外检测器或荧光检测器。 色谱柱:C18
反相色谱柱,250 mm×4.6 mm×5 ?m 或其他性能相近的色谱柱。
浓缩装置:旋转蒸发仪、氮吹仪、全自动浓缩仪或其他性能相当的浓缩装置。
固相萃取柱:250 mg,填料为苯乙烯和二乙烯苯共聚物,或其他等效萃取柱。
固相萃取装置:手动或自动,流速可调节。 微量注射器:10 ?l、50 ?l、100
?l、250 ?l、1.0 ml。 采样瓶:500
ml,细口棕色玻璃瓶,配玻璃塞或者聚四氟乙烯盖子。使用前用 20 ml 丙酮清洗
4 次;亦可在不低于 400℃的高温中烘烤 2
h;或者使用洗瓶机清洗,避免使用表面活性剂类洗涤剂。 样品采集与保存: 按照
HJ/T 91、HJ/T 164 和 HJ/T 493
的相关规定进行水样采集和保存。如采用自动采样设备,必须保证该设备任何部件不吸附目标物。
用采样瓶(7.7)采集水样,加盐酸溶液(6.8)调节水样 pH 至
1~2,水样应充满样品瓶并加盖密封,在 4℃以下避光、冷藏保存,14 d
内提取完毕,30 d 内完成分析。
每次采样过程中,需同时采集全程序空白样品,并用与实际样品相同的方式保存,分析。
标准曲线的建立:
移取一定量的烷基酚类化合物标准使用液(6.13),用乙腈(6.1)配制成 20.0
μg/L、50.0 μg/L、100 μg/L、250 μg/L、500 μg/L、1000 μg/L、2000 μg/L
等至少 5 个浓度点(此为参考浓度,其中紫外检测器的标准曲线范围是 100 μg/L
~2000 μg/L,荧光检测器的标准曲线范围是 20.0 μg/L ~500
μg/L),按照液相色谱参考条件(9.1),由低浓度到高浓度依次对标准系列溶液进样分析,以目标化合物浓度为横坐标,以峰面积(或峰高)为纵坐标,分别建立紫外检测器和荧光检测器的标准曲线。

生活饮用水及饮水水源往往受到工业废水、农药和日用化学品等各种有机物的污染,其中有机磷农药、有机氯农药、多环芳烃、多氯联苯以及邻苯二甲酸酯类等半挥发性有机物严重危害人体健康。测定这些化合物常用的方法是将它们分类,液液萃取浓缩后,选用不同气相色谱的检测器分别测定,不仅费时费力,而且存在有机溶剂用量大、样品处理复杂等问题。本文建立了固相萃取技术与气质联用(GC/MS)的方法,同时测定水中100多种半挥发性有机物,不仅准确度高,而且还具有操作简单、效率高、溶剂使用少等优点。
1 材料与方法

11 主要试剂
标准物质(美国AccuStandard公司),包括有机磷农药、有机氯农药、多环芳烃、多氯联苯、邻苯二甲酸酯类等化合物。标准物质编号分别为:M507A,M507B,M507C,M507D,M507E,M507FR2,M52515X,M5254RX,EPA525
Update phthalate Esters Mix,EPA 505/525 Update pesticides Mix
B,共计109种化合物,各化合物的浓度为1000μg/ml。内标M5252IS含3种化合物,分别是十氚代二氢苊(Acenaphthened10),十二氚代屈(Chrysened12)和十氚代菲(Phenanthrened10)。系统性能校准物质M5252TS包含十氟三苯基膦(DFTPP)、艾氏剂和4,4′DDT3种化合物。标准标记物M5252SS包含1,3二甲基2硝基苯、艹北d10和三苯基膦3种化合物。

12 标准样品配制

121 内标及标准标记物溶液
用乙酸乙酯将浓度为50μg/ml的二氢苊d10和氚代屈d12的内标标准溶液稀释10倍,配成浓度为500μg/ml内标工作液。用同样的方法配制标准标记物溶液。内标及标准标记物溶液放于安瓿中4℃保存。

122 GC/MS性能校准溶液
用二氯甲烷将浓度为500μg/ml的十氟三苯基膦(DFTPP)、艾氏剂、4,4′DDT配制浓度为50μg/ml的仪器性能校准溶液,放于安瓿中4℃保存。

123 标准系统
用乙酸乙酯将标准溶液配制成浓度为000,0050,010,050,10,20μg/ml标准系列溶液,加入内标溶液,使内标物质的浓度为20μg/ml。

13 仪器及条件

131 仪器 Trace GC UltraPolaris Q离子阱气相色谱质谱仪(美国Thermo
Finnigan公司);Xcalibur质谱数据工作站;固相萃取装置:Supelco
VISIDRY;固相萃取柱:Supelco
ENVI18(6ml,05g);NEVAP型氮吹仪;Scientific Industries涡流振荡器。

132 色谱条件 色谱柱:DB5
MS型毛细色谱柱,30m×250μm×025μm;载气(氦气):10ml/min,恒流;气化室温度:280℃,无分流方式。柱温:起始温度45℃保持1min,以30℃/min升温至130℃,保持3min,再以12℃/min升到180℃;再以7℃/min升到240℃;再以12℃/min升到325℃,保持5min;传输线温度:300℃。

133 质谱条件
离子化方式:电子轰击电离(EI),70eV;质谱扫描范围:45~450amu;离子源温度:280℃;微扫描(microscan)次数:2次。

14 样品处理与测定

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